人造板面臨的問題(二)

2004-12-22來源:熱度:11860
3 今年發(fā)展的思路

 ?、拧⊥黄片F(xiàn)有的框框,做人家想不到的事和人家還沒有做的事;
  ⑵ 木材科學在21世紀,既是基礎(chǔ)創(chuàng)新性研究的科學,又是與國計民生息息相關(guān)的實用創(chuàng)新性研究的科學,二者缺一就不成其木材科學.
 ?、恰〉赜騼?yōu)勢、人才優(yōu)勢、工業(yè)基礎(chǔ)優(yōu)勢和學科發(fā)展優(yōu)勢將會推動人造板工業(yè)快速發(fā)展。

  今后應(yīng)做的主要工作:

 ?、拧⊙芯亢驼J識人造板的毒性,尋找新的技術(shù)、工藝和方法降低毒性;
 ?、啤?chuàng)造新材料,開發(fā)新功能;
 ?、恰【毢脙?nèi)功,與國際接軌。

  21世紀人造板科學體系:

  ⑴ 深入研究由分子間相互作用及由此構(gòu)成的新分子體系的人造板。
 ?、啤∧静目茖W與其他學科的相互滲透和交叉是發(fā)展人造板的必然趨勢;
 ?、恰幕A(chǔ)研究重大突破到形成高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)化的周期將會縮短,即科學——技術(shù)——生產(chǎn)力的鏈結(jié)將會縮短。

  新人造板產(chǎn)品的設(shè)想:

  ⑴ 結(jié)構(gòu)與功能相結(jié)合;
  ⑵ 智能型,即第三和驅(qū)動雙重性;
 ?、恰o(少)污染;
 ?、取】稍偕裕?BR> ?、伞」?jié)約能源;
 ?、省¢L壽命。

  今后人造板科研的重點:

  以“原料經(jīng)濟性”為基本原則,在獲得新產(chǎn)品的加工過程中充分利用參與加工的每類原材料,實現(xiàn)“零排放”;

  著眼點:充分利用資源,采用無(少)毒害的原材料,生產(chǎn)有得于環(huán)境保護、社會安全和人體健康的環(huán)境友好的木制品;

  以速生木材高附加值加工利用為核心,開展選育、造林、森保、生態(tài)和加工協(xié)同攻關(guān),引進國外先進、成熟的技術(shù),走適合國情發(fā)展之路。

 ?。础∪嗽烊┽尫诺臋C理

  UF中存在羥甲基和二次甲基醚鍵,固化時會釋放甲醛,機理有三:

 ?、拧×u甲基脲中的羥甲基在H+離子作用下很不穩(wěn)定,易參與反應(yīng),從而導(dǎo)致可逆反應(yīng),造成UF樹脂中存在未反應(yīng)的游離甲醛;由于UF的加成反應(yīng)是一種平衡反應(yīng),決定UF中永久存在游離甲醛,在人造板中也會長期釋放甲醛;
 ?、啤【酆衔锶源嬖诹u甲基和甲基醚鍵,人造板在熱壓或應(yīng)用過程中,由于酸性水解而使這些鍵斷裂,釋放出甲醛;
 ?、恰F以二次甲基脲為中必形成縮聚體,當人造板在高于130℃條件下應(yīng)有時,二次甲基脲部分分解,產(chǎn)生甲醛。
 人造板產(chǎn)生甲醛的原因:
 ?、拧?a target="blank" title="膠粘劑" class="search-icon" href="http://www.highclassdetails.com/Biz/sellCate_61_1.html">膠粘劑自身含有游離的甲醛。
  含有“不穩(wěn)定”鍵與基團在較低PH值、高潮、高濕下會斷鏈,分離出甲醛。
 ?、佟渲铣蓵r余留未反應(yīng)的游離甲醛;
 ?、凇渲铣蓵r參與反應(yīng)生成不穩(wěn)定基團的甲醛,在熱壓過程中以會釋放出來;
 ?、邸≡跇渲铣蓵r吸附在膠體粒子周圍已質(zhì)子化的甲醛分子,在電解質(zhì)的作用下也會釋放出來。
  摩爾比是影響人造板甲醛釋放量的重要因子,摩爾比(F/U)升高將明顯地導(dǎo)致板材的甲醛散發(fā)能力增加。人造板初期使用的甲醛與尿素的摩爾比(F/U)在2.2-2.5之間,目前已降至1.05。當F/U從容不迫1.8降至1.3時,甲醛釋放量降低2/3。降低F/U,會使游離甲醛含量和羥甲基含量減少,從而改變膠液的某些性能,使膠液的粘度降低,水深性降低,膠的活性和穩(wěn)定性受到影響。

 ?、啤≡系挠绊?BR>  木材的穿孔值為1-3mg/100g,木材在干燥時會部分分解,生成醋酸與蟻酸,半纖維至少隆解,木素中甲氧基斷鏈而釋放出甲醛;橡樹人造板的甲醛釋放量就低于松木人造板;以馬尾松為例,實木的甲醛釋放量為2.65mg/100g,刨花則為3.69mg/100g,提高了40%;水曲柳實木的甲醛釋放量為3.39mg/100g;杉木實木的甲醛釋放量度為1.32mg/100g;柳木實木的甲醛釋放為1.60mg/100g;樹皮的甲醛釋放量大于實木;樹種和刨花形態(tài)影響較大,如云杉會增加甲醛的釋放量,而橡木正好相反;鋸屑人造板甲醛釋放量約比刨花板高出10倍;用密度低的樹種制成的刨花板,其甲醛散發(fā)能力高于用高密度樹種制成的刨花板。就刨花形態(tài)而言,尺寸越?。幢砻娣e越大),甲醛散發(fā)能力越強。

 ?、恰≈瓢骞に嚨挠绊?/P>

  板材芯層甲醛散發(fā)潛勢較高,原因是芯層為固化“薄弱區(qū)”,溫度較低,含水率較高,PH值也較低,固化程度差,容易水解而生產(chǎn)甲醛;隨著施膠后原料含水率的下降,生產(chǎn)中和產(chǎn)品甲醛釋放量下降,產(chǎn)品的其他性能有所隆低不利于熱量的傳遞,反而會使產(chǎn)品中的的甲醛釋放量增加;隨著施膠量的增加,人造板在熱壓和使用時甲醛釋放量直線上升;刨花施膠后的,含水率增加1倍,熱壓時甲醛釋放量也增加3倍,成板中甲醛釋放量也增加2倍。刨花含水率從1%增至7%,成板中甲醛釋放量加2.2倍;迄今為止,如何十分準確地測定人造板的樹脂固化率仍然有一定的難度。

  隨著熱壓溫度的升高,熱壓時板材甲醛釋放量直線增加,合成板中由于增加了膠的交聯(lián)度,從而養(yǎng)活甲醛釋放量(但溫度不能超過220℃);延長熱壓時間會養(yǎng)活板中甲醛的釋放量,但從經(jīng)濟性出發(fā),此法不可取暫高熱壓壓力可減少板中的甲醛釋放量,但板的密度較大。

  合理使用固化劑(種類與施加量)和“捕醛劑”(尿素、石蠟乳液+尿素、硫代酰胺、碳酸銨、氨水),可降低甲醛釋放量,富田認為,不論檢測法如何,樹脂摩爾比越大,板材越厚街,從成板里釋放甲醛量越大,原因是高摩爾比的樹脂中游離甲醛量較大,固化后生成大量結(jié)合較弱而易分解的甲醛單體;熱壓后板材內(nèi)部存在的弱結(jié)合甲醛多于板面。

 ?、取〗Y(jié)構(gòu)降解放出甲醛

  固化后有UF在100℃加熱14d后基本沒有變化,但是,在85℃的水中,UF的溶解度達到5%,PH值為6.9時所需時間是PH值為2.21的72倍,說明強酸可使用固化的UF水解。為使溶解度達到50%,95℃所需時間為1400min,100℃所需時間為550min;使用過相當長時間后的人造板其甲醛散發(fā)量與剛剛熱壓后的同類板材的甲醛散發(fā)量相差無幾,有時甚至有所增加。溫度、濕度、酸堿、風化、光照等環(huán)境條件使板內(nèi)原先未百分之百固化的樹脂發(fā)生降解而釋放出甲醛。完全固化的樹脂會因日久天長的惡劣條件散發(fā)甲醛。水分和酸性物質(zhì)(尤其是在一定溫度下的水分和化學腐蝕物質(zhì))對板材結(jié)構(gòu)的危害更甚。當穿孔值為p (mg/100g)、甲醛與尿素的摩爾經(jīng)為X(F/U)、板厚為t(mm)時,則有:p=[1.86(x-1.2)1.52+0.40](t+5)+4,(r=0.98,x≥1.2,t≥5.0);當樹脂中游離甲醛含量為f(%)時,有p=4.88f-1.09(t+5)+4,(r=0.97,t≥5.0)。另外,貯外溫度和濕度也有明顯的作用,板材在80℃時甲醛釋放量比50℃時增加10%,濕度從35%升至80%,釋放量增加50%。人造板中釋放甲醛是持久的。

  5 人造板甲醛釋放量的檢測

  人造板中的甲醛含量并不等同于甲醛釋放量。用穿孔法測出的數(shù)值實際上是板材中的甲醛含量。我國刨花板和MDF標準中規(guī)定用穿孔法測定的甲醛釋放量本質(zhì)上是板材中的氣候箱法測出的數(shù)值才可能稱為板材的甲醛釋放量。

  5.1穿孔法是歐洲刨花板制造商協(xié)會于20世紀70年代提出的,1984年定為標準,如德國的DIN68761。穿孔法是當今世界上應(yīng)用提最普遍的測試人造板甲醛釋放的基本方法。

  將甲苯與試件供熱,通過“液——固”萃限使用醛從試件中分解出來混合于甲苯之中,繼而將深有甲醛的甲苯通過穿孔器與蒸餾水進行“液——液”萃限,把甲醛轉(zhuǎn)溶于水中。將溶有甲醛的水溶液用碘量法定量分析。

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